黄色或橙黄色结晶性粉末，易溶于水（微溶于乙醇，不溶于稀乙酸），水溶液不稳定，在分析化学中常常用作钾、铷、铯离子的检验，遇到钠离子、锂离子不产生沉淀，遇到钾、铷、铯、铵离子会生成亮黄色的沉淀。这种试剂对强酸、强碱极不稳定。

简介

化学式：Na₃[Co(NO₂)₆]

又称钴亚硝酸钠、亚硝酸钴钠。分析化学中常用试剂，用以定性检出钾离子。是一种配合物。与铵离子、铷离子、铯离子也有相似反应。黄色至棕黄色结晶性粉末。熔点220 °C 。 检验钾离子时铵离子的干扰可通过加入试剂后煮沸消除，如沉淀消失，表明是铵离子形成的沉淀。与钾离子作用时生成亮黄色沉淀六硝基合钴酸钠钾(K2Na[Co(NO2)6])。与铵离子生成橙黄色沉淀六硝基合钴酸钠铵((NH4)2Na[Co(NO2)6])。易分解，不能久存。极易溶于水。微溶于醇。在无机酸中分解。与稀醋酸或与同类的有机酸不起作用。其水溶液缓慢分解，但加入几滴醋酸，可保持约3个月。在强酸（生成一氧化氮、二价钴离子、二氧化氮、水）、强碱（生成氢氧化高钴、亚硝酸根）中被破坏。

配制方法

实验室制法

溶解23g亚硝酸钠于50mL水中，加入6N的乙酸16.5mL以及六水合硝酸钴3g静置过夜。滤过或沁取其溶液应用（每隔4周必须重配，试剂保存于棕色瓶中）。

24NaNO2+4Co(NO3)2+O2+4HAc=4Na3[Co(NO2)6]+8NaNO3+4NaAc+2H2O

改进制法

用过氧化氢代替空气作为氧化剂，并对乙酸、过氧化氢和乙醇的用量进行优化，得出最佳条件，当乙酸用量为3.5mL，乙醇用量为20mL，过氧化氢用量为4.0mL时，六硝基合钴酸钠产率可达86.5%,与改进前的制备方法相比,产率提高约3倍。 

24NaNO2+4Co(NO3)2+2H2O2+4HAc=4Na3[Co(NO2)6]+8NaNO3+4NaAc+4H2O